高顺式聚丁二烯橡胶可以采用镍系催化剂或钴系催化剂。镍系聚丁二烯橡胶是指在以金属镍的化合物为主催化剂的催化剂作用下所获得的聚丁二烯。通常主催化剂为羧酸镍盐，如环烷酸镍、辛酸镍和苯甲酸镍等；助催化剂为有机金属化合物，其作用是使镍的价态降低并烷基化，常用的有三乙基铝、三丁基铝、三异丁基铝和二乙基锌等；第三组分为含卤素的化合物，作用在于提供卤素或电负性基团，常用的有氟化氢、 络合物和 醚络合物等。我国工业上采用的催化体系是环烷酸镍/三异丁基铝/ 络合物。镍系催化剂属于配位聚合机理，其定向性较强，制备出的聚丁二烯橡胶中顺式-1,4-构型含量高达96%，远高于锂系低顺式聚丁二烯橡胶（LCBR），其1,2-构型含量仅为1%左右，远低于LCBR。顺式-1,4-聚丁二烯等同周期较长，为0.86nm，分子中碳碳单键较易旋转，尤其是双键旁的单键在双键的影向下更容易内旋转，链的柔性较好，在一般状态下，分子呈卷曲状态，回弹性好；而反式-1,4-聚丁二烯、全同1,2-聚丁二烯和间同1,2-聚丁二烯的等同周期较短，分别是0.49nm，0.65nm和0.514nm，分子链的柔性差，易结晶，弹性小，因而高顺式镍系聚丁二烯橡胶具有优异的弹性。顺式-1,4-聚丁二烯在拉伸过程中能取向诱导结晶，这还赋予镍系顺丁橡胶高强度的特征。因此，采用高顺式聚丁二烯橡胶用于HIPS生产，可使HIPS获得更好的韧性和强度。