椰壳活性炭工艺技术,椰壳活性炭生产工艺
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      果壳活性炭的使用方法众所周知,大多数金属和金属氧化物之所以具有催化活性是由于活性中心的存在,而沽性中心的形成多,是由于结的缺陷。活性炭中有无定形炭和石墨果壳活性炭,具有不饱和键,因而具有类似于结晶缺陷的现象。所以,在很多悄况下,活性炭是理想的催化剂材料,特别是氧化还原反应中更是如此.活性炭在烟道气脱硫、硫化氰的氧化,光气的合成、 氯化硫酰的合成、躕酯的水解、工业上氧化二概的合成、电池中裹的去?化作用,臭氧的分解等方面都有着广泛的应用。同时果壳活性炭丰富的内表面积及发达的空隙结构,便于物质进入果壳活性炭内部并被附载在表面,所以它是一种优良的催化剂載体.在对挥发性有机物的处理中,不仅可以作为载体,还可以给催化剂提供一个高浓度的场所,有利于催化的进行。果壳活性炭广泛应用于工农业生产的各个方面,如石化行业的无碱脱臭(精制脱硫醇)、乙烯脱盐水(精制填料)、催化剂载体(钯、
      铂、
      铑等)、水净化及污水处理;电力行业的电厂水质处理及保护;化工行业的化工催化剂及载体、气体净化、溶剂回收及油脂等的
      脱色、精制;食品行业的饮料、酒类、味精母液及食品的精制、脱色;黄金行业的黄金提取、尾液回收;环保行业的污水处理、废气
      及有害气体的治理、气体净化;以及相关行业的滤嘴、木地板防潮、吸味、汽车汽油蒸发污染控制,各种浸渍剂液的制备等。活
      性炭在未来将会有极好的发展前景和广阔的销售市场。
        活性碳主要用途:
        1.用于液相吸附类活性碳
        ?自来水,工业用水,电镀废水,纯净水,饮料,食品,医药用水净化及电子超纯水制备。
        ?蔗糖、木糖、味精、药品、柠檬酸、化工产品、食品添加剂的脱色、精制和去杂质纯化过滤
        ?油脂、油品、汽油、柴油的脱色、除杂、除味、酒类及饮料的净化、除臭、除杂
        ?精细化工、医药化工、生物制药过程产品提纯、精制、脱色、过滤。
        ?环保工程废水、生活废水净化、脱色、脱臭、降COD
        2.用于气相吸附类活性碳
        ?苯、、二、、油气、CS2等有机溶剂吸附与回收。
        ?过滤嘴、装修除味、室内空气净化(甲醛,苯等的去除),工业用气的净化(如CO2、N2等)
        ?石化行业生产、天然气净化、脱硫、除臭、废气的治理
        ?生化、油漆工业、地下场所、皮革工厂、动物饲养场所的空气净化、脱臭。
        ?烟道气的臭气吸附、硫化物吸附,汞蒸汽的去除,降低戴奥辛的生成。
        3.用于高要求领域活性碳
        ?催化剂及催化剂载体(钯炭催化剂、钌炭催化剂、铑炭催化剂、铂炭催化剂),贵重金属催化剂及合成金刚石、黄金提取。
        ?血液净化、汽车炭罐、高性能燃料电池、双电层超级电容器、锂电池负极材料、贮能材料、军事、航天等高要求领域。
       影响果壳活性炭吸附的主要因素
        ①果壳活性炭吸附剂的性质
        其表面积越大,吸附能力就越强; 果壳活性炭是非极性分子,易于吸附非极性或极性很低的吸附质;果壳活性炭吸附剂颗粒的大小,细孔

      构造和分布情况以及表面化学性质等对吸附也有很大的影响。
        ②吸附质的性质
        取决于其溶解度、表面自由能、极性、吸附质分子的大小和不饱和度、附质的浓度等
        ③废水PH值
        果壳活性炭一般在酸性溶液中比在碱性溶液中有较高的吸附率。
        PH值会对吸附质在水中存在的状态及溶解度等产生影响,从而影响吸附效果。
        ④共存物质
        共存多种吸附质时,果壳活性炭对某种吸附质的吸附能力比只含该种吸附质时的吸附能力差
        ⑤温度
        温度对果壳活性炭的吸附影响较小
        ⑥接触时间
        应保证果壳活性炭与吸附质有一定的接触时间,使吸附接近平衡,充分利用吸附能力。
        果壳活性炭化学性
        果壳活性炭的吸附除了物理吸附,还有化学吸附。果壳活性炭的吸附性既取决于孔隙结构,又取决于化学组成。
        果壳活性炭不仅含碳,而且含少量的化学结合、功能团开工的氧和氢,例如羰基、羧基、酚类、内酯类、醌类、醚类。这些表面上含
      有的
      氧化物和络合物,有些来自原料的衍生物,有些是在活化时、活化后由空气或水蒸气的作用而生成。有时还会生成表面硫化物和氯化物。
      在活化中原料所含矿物质集中到果壳活性炭里成为灰分,灰分的主要成分是碱金属和碱土金属的盐类,如碳酸盐和磷酸盐等。
        这些灰分含量可经水洗或酸洗的处理而降低。
        果壳活性炭催化性
        果壳活性炭在许多吸附过程中伴有催化反应,表现出催化剂的活性。例如果壳活性炭吸附二氧化硫经催化氧化变成三氧化硫。
        由于果壳活性炭有特异的表面含氧化合物或络合物的存在,对多种反应具有催化剂的活性,例如使氯气和一氧化碳生成光气。
        由于果壳活性炭和载持物之间会形成络合物,这种络合物催化剂使催化活性大增,例如载持钯盐的果壳活性炭,即使没有铜盐的催化剂存在,
      烯烃的氧化反应也能催化进行,而且速度快、选择性高。
        由于果壳活性炭具有发达的细孔结构、巨大的内表面积和很好的耐热性、耐酸性、耐碱性,可作为催化剂的载体。例如,有机化学中
      加氢、脱氢环化、异构化等的反应中,果壳活性炭是铂、钯催化剂的优良载体。
        果壳活性炭机械性
        (1)粒度:采用一套标准筛筛分法,求出留在和通过每只筛子的果壳活性炭重量,表示粒度分布。
        (2)静观密度或堆密度:饮食孔隙容积和颗粒间空隙容积的单位体积果壳活性炭的重量。
        (3)体积密度和颗粒密度:饮食孔隙容积而不饮食颗粒间空隙容积的单位体积果壳活性炭的重量。
        (4)强度:即果壳活性炭的耐破碎性。
        (5)耐磨性:即耐磨损或抗磨擦的性能。
      这些机械性质直接影响果壳活性炭应用,例如:密度影响容器大小;粉炭粗细影响过滤;粒炭粒度分布影响流体阻力和压降;破碎性影
      响果壳活性炭使用寿命和废炭再生。
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      椰壳活性炭再生技术的发展   随着椰壳活性炭的应用范围日趋广泛,椰壳活性炭的回收开始得到了人们的重视。如果用过的椰壳活性炭无法回收,除了每吨废水的处理费用将会增加0.83~0.90元外,还会对环境造成二次污染。因此,椰壳活性炭的再生具有格外重要的意义。   

      1传统椰壳活性炭再生方法   1.1热再生法   热再生法是目前应用最多,工业上最成熟的椰壳活性炭再生方法。处理有机废水后的椰壳活性炭在再生过程中,根据加热到不同温度时有机物的变化,一般分为干燥、高温炭化及活化三个阶段。在干燥阶段,主要去除椰壳活性炭上的可挥发成分。高温炭化阶段是使椰壳活性炭上吸附的一部分有机物沸腾、汽化脱附,一部分有机物发生分解反应,生成小分子烃脱附出来,残余成分留在椰壳活性炭孔隙内成为“固定炭”。在这一阶段,温度将达到800~900°C,为避免椰壳活性炭的氧化,一般在抽真空或惰性气氛下进行。接下来的活化阶段中,往反应釜内通入CO2、CO、H2或水蒸气等气体,以清理椰壳活性炭微孔,使其恢复吸附性能,活化阶段是整个再生工艺的关键。热再生法虽然有再生效率高、应用范围广的特点,但在再生过程中,须外加能源加热,投资及运行费用较高。  

       1.2生物再生法   生物再生法是利用经驯化过的细菌,解析椰壳活性炭上吸附的有机物,并进一步消化分解成H2O和CO2的过程。生物再生法与污水处理中的生物法相类似,也有好氧法与厌氧法之分。由于椰壳活性炭本身的孔径很小,有的只有几纳米,微生物不能进入这样的孔隙,通常认为在再生过程中会发生细胞自溶现象,即细胞酶流至胞外,而椰壳活性炭对酶有吸附作用,因此在炭表面形成酶促中心,从而促进污染物分解,达到再生的目的。生物法简单易行,投资和运行费用较低,但所需时间较长,受水质和温度的影响很大。


        1.3湿式氧化再生法   在高温高压的条件下,用氧气或空气作为氧化剂,将处于液相状态下椰壳活性炭上吸附的有机物氧化分解成小分子的一种处理方法,称为湿式氧化再生法。实验获得的椰壳活性炭最佳再生条件为:再生温度230°C,再生时间1h,充氧pO20.6MPa,加炭量15g,加水量300mL。再生效率达到(45±5)%,经5次循环再生,其再生效率仅下降3%。椰壳活性炭表面微孔的部分氧化是再生效率下降的主要原因。   传统的椰壳活性炭再生技术除了各自的弊端外,


      通常还有三点共同的缺陷:(1)再生过程中椰壳活性炭损失往往较大;


      (2)再生后椰壳活性炭吸附能力会有明显下降;(3)再生时产生的尾气会造成空气的二次污染。因此,人们或对传统的再生技术进行改进,或探索全新的再生技术。   

      2目前新兴的椰壳活性炭再生技术   2.1溶剂再生法   溶剂再生法是利用椰壳活性炭、溶剂与被吸附质三者之间的相平衡关系,通过改变温度、溶剂的pH值等条件,打破吸附平衡,将吸附质从椰壳活性炭上脱附下来。   
      溶剂再生法比较适用于那些可逆吸附,如对高浓度、低沸点有机废水的吸附。它的针对性较强,往往一种溶剂只能脱附某些污染物,而水处理过程中的污染物种类繁多,变化不定,因此一种特定溶剂的应用范围较窄。   


      2.2电化学再生法   电化学再生法是一种正在研究的新型椰壳活性炭再生技术。该方法将椰壳活性炭填充在两个主电极之间,在电解液中,加以直流电场,椰壳活性炭在电场作用下极化,一端成阳极,另一端呈阴极,形成微电解槽,在椰壳活性炭的阴极部位和阳极部位可分别发生还原反应和氧化反应,吸附在椰壳活性炭上的污染物大部分因此而分解,小部分因电泳力作用发生脱附。该方法操作方便且效率高、能耗低,其处理对象所受局限性较小,若处理工艺完善,可以避免二次污染。   

       

      实验结果表明,电化学再生椰壳活性炭具有较高的再生效率,可达到90%。此外,对工艺参数的研究表明,再生位置是椰壳活性炭再生工艺中最重要的影响因素,电解质NaCl浓度是较重要的影响因素,再生电流和再生时间对椰壳活性炭的电化学再生也有一定的影响。   


      2.3超临界流体再生法   据最近的研究资料表明,在CO2的临界点附近,再生效率的变化很大;对未被烘干的椰壳活性炭,则需要延长其再生时间。对氨基苯磺酸而言,CO2超临界流体法再生的最佳温度为308K,当温度超过308K时,再生不受影响;当流速大于1.47×10-4m/s时,流速不影响再生;用HCl溶液处理后,会使椰壳活性炭再生效果明显改善。对苯而言,再生效率在低压下随温度的下降而降低;在16.0MPa压力时的最佳再生温度为318K;在实验流速下,再生效率会随流速加快而提高。   


      2.4超声波再生法   由于椰壳活性炭热再生需要将全部椰壳活性炭、被吸附物质及大量的水份都加热到较高的温度,有时甚至达到汽化温度,因此能量消耗很大,且工艺设备复杂。其实,如在椰壳活性炭的吸附表面上施加能量,使被吸附物质得到足以脱离吸附表面,重新回到溶液中去的能量,就可以达到再生椰壳活性炭的目的。超声波再生就是针对这一点而提出的。超声再生的最大特点是只在局部施加能量,而不需将大量的水溶液和椰壳活性炭加热,因而施加的能量很小。   http://www.yyhuoxingtan.com/


      研究表明经超声波再生后,再生排出液的温度仅增加2~3℃。每处理1L椰壳活性炭采用功率为50W的超声发生器120min,相当于每m3椰壳活性炭再生时耗电100kWh,每再生一次的椰壳活性炭损耗仅为干燥质量的0.6%~0.8%,耗水为椰壳活性炭体积的10倍。但其只对物理吸附有效,目前再生效率仅为45%左右,且椰壳活性炭孔径大小对再生效率有很大影响。

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