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汽车用改性尼龙研究进展:
尼龙也称为聚酰胺(PA),作为一种热塑性工程塑料,对其进一步改性处理可大幅提高其抗腐蚀、耐高温性能、强度、韧性、刚度以及抗磨性能,目前被人们广泛应用在汽车、电子电器、包装、机械、日用品等领域。改性PA在汽车上的应用因人们以车代步的需求和高科技的迅猛发展,相比其它领域更备受关注。
PA66抗热氧化技术在聚合工艺中的应用:
PA66树脂自美国DuPont公司于1935年研制出、1939年实现工业化以来,以其优良的性能而得到了广泛应用,是目前世界上五大工程塑料之一—聚酰胺的主要品种。但是,PA66抗氧化性能差,在聚合、贮存、加工和使用过程中由于受到热、光、氧、重金属离子或机械剪切等作用而发生自动氧化反应和热分解反应而老化。因此,研究PA66的抗热氧化技术具有重要的理论意义和应用价值。由于在有氧和热源共同存在时,材料既有氧化而变色,又有在热能作用下的裂解而性能急剧下降。甚至丧失商品价值和实用价值。而且,氧化加速了整个老化进程。同时又伴随有少量的交联反应发生。因此,聚酰胺的热氧化降解化学过程极其复杂,聚合物不同,降解产物也显著不同,聚酰胺热氧化降解机理只能得出一些定性的概念。针对聚酰胺类材料的热氧化降解情况,研究了PA66树脂工业化聚合生产中应用的主要抗热氧化技术措施。
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物化性能
PA66,聚酰胺66或尼龙66。PA66在聚酰胺材料中有较高的熔点。它是一种半晶体-晶体材料。PA66在较高温度也能保持较强的强度和刚度。PA66在成型后仍然具有吸湿性,其程度主要取决于材料的组成、壁厚以及环境条件。在产品设计时,一定要考虑吸湿性对几何稳定性的影响。为了提高PA66的机械特性,经常加入各种各样的改性剂。玻璃就是常见的添加剂,有时为了提高抗冲击性还加入合成橡胶,如EPDM和SBR等。PA66的粘性较低,因此流动性很好(但不如PA6)。这个性质可以用来加工很薄的元件。它的粘度对温度变化很敏感。PA66的收缩率在1%~2%之间,加入玻璃纤维添加剂可以将收缩率降低到0.2%~1%。收缩率在流程方向和与流程方向相垂直方向上的相异是较大的。PA66对许多溶剂具有抗溶性,但对酸和其它一些氯化剂的抵抗力较弱。
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PA66树脂的聚合工艺
工业上。一般是将己二胺和己二酸在低温下反应生成PA66盐,然后PA66盐在高温下进行缩聚反应获得PA66树脂的 ,通常通过加入醋酸来调节分子量。反应方程式如下:
但是,PA66树脂分子量越高,其熔融流动性越差,聚合工艺的难度则越大。一般采取固相聚合法来获取相对分子质量较高的PA66树脂,它是将相对分子质量较低的树脂在低于其熔点的温度下用惰性气体除去氧气和水分,使树脂发生大分子链接反应,具有反应温度低、副产物少、操作简单、可与干燥同时进行等优点,因而在工业上得到了应用 01。整个聚合应工艺流程为:
首先将送入浓缩釜内的50%PA66盐溶液加入醋酸、消泡剂等添加剂,用中压蒸汽经再沸器形成自流循环,使PA66盐溶液的浓度达到80%,然后使用氮气将物料压入聚合釜。聚合釜进料结束后,物料经过升温、升压、保压、预聚、减压等步骤进行脱水和熔融聚合后,完成整个缩聚反应过程。聚合物经铸带头进行水下铸带机切粒,得到含水量小于0.5%的分子量相对较低的湿树脂,后对湿树脂进行干燥和固相聚合过程,则得到含水量在0.9%o以下、分子量较高的干树脂。后将产品防潮包装后外售。
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Novomer计划采用一种新型催化系统生产高性能、环境友好的聚合物和化学中间体,所需的原料和催化剂是是一氧化碳和二氧化碳。Novomer总裁Mahoney表示,“我们已经利用化学废弃物作为原料和催化剂生产了一系列具备成本效益的产品,这些产品的质量并不亚于传统方法生产的产品。二氧化碳基聚合物中,二氧化碳占总重的5%,这种聚合物是一种价格低廉的起始物料。我们的试验生产线已经开始运转,实现完全工业化大规模的生产只需要3~5年的时间。