舟山回收丙烯酸树脂★李总：15531058208★QQ：3271165238★另外我公司长期大量回收：1、颜料类：酞青蓝、酞青绿、永固红黄橙桔黄紫系列．耐晒系列、利索尔宝红、大红粉、青莲色源、桃红色淀.钛白粉、钼铬红、镉红、镉黄、红丹粉、黄丹粉、铬粉、锌粉、金粉、银粉、等各种颜料。 
2：回收油漆油墨类：醇酸调和漆、环氧富锌漆、金属烤漆、丙烯酸漆、塑料漆、船舶漆、各种底漆、中途漆、面漆.树脂胶版墨、胶印快干亮光墨、塑料表印凸版墨、塑料凹版墨、塑料复合印刷油墨、凹版墨、PVC油墨及库存剩余颜料树脂回收。 
3：回收树脂类：醇酸树脂、改性酚醛树脂、改性松香树脂、酚醛树脂、松香树脂、环氧树脂、聚酰胺树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯醇、聚苯乙烯、丙烯酸树脂、氨基树脂、硝基树脂等。
4：回收催化剂类：回收五氧化二钒，回收偏钒酸铵，回收氯化亚锡，回收硫酸亚锡，回收三氧化二钒.二氧化钒.一氧化钒.粉钒.片钒.钒渣等。
5：回收石蜡类： 氯化石蜡，聚乙烯蜡，石蜡，石蜡板，黄石蜡，废蜡，铸造蜡，回收废蜡烛，回收工艺蜡烛，微晶蜡，粗石蜡，废黄蜡，虫白蜡，AC蜡，PE蜡，废电子蜡烛，软蜡，地蜡，聚乙烯蜡，AKD蜡片，蜡粉，石蜡板，中温蜡，低温蜡，首饰蜡，蜂蜡，纺织蜡圈，蜡块，废蜡板，印染蜡，模具蜡，米糠蜡，日用蜡烛，莲花蜡烛，回收全精炼石蜡，半精炼石蜡，蜡烛原料，蜡废料，石蜡废料等各种工业废蜡回收.
6：回收助剂类:橡胶助剂，促进剂，消泡剂，涂料助剂，油漆助剂，固化剂，抗氧剂，光稳定剂，流平剂，润湿剂等助剂
7：橡胶类：丁腈橡胶，丁苯橡胶，顺丁橡胶，氯丁橡胶，丁基橡胶，乙丙橡胶，三元乙丙胶橡胶，天然橡胶，热熔胶等橡胶原料.
8、染料类：回收化工染料、库存染料、废旧染料、酸性染料、中性染料、还原染料、阳离子染料、分散染料、直接染料、活性染料、碱性染料、弱酸染料、硫化染料、媒介染料、进口染料、皮革染料、皮毛染料、冰染染料、印花涂料色浆、色粉、色酚、色基等各种纺织印染助剂回收。
环氧树脂2015年前三季度进出口对比，可以看出进出口数量发生了大幅度逆转。2015年1～9月进口总量17.51万吨，较上年同期减少4.44%；3个季度进口均价3591.70美元/吨，而上年同期均价3691.31美元/吨，较今年高了接近100美元；2015年前3季度出口总量5.64万吨、同比增加7.15%，进口均价2450.47美元/吨、较上年同期均价2748.40美元/吨降低297.93美元/吨。2015年前3季度我国环氧树脂，进出口总量较上年变化不大，不过平均价格明显降低。

2015年第3季度进出口量，相对于前2季度均现大幅度逆转。2015年以来环氧树脂季度出口维持15%以上连续增长，而进口量却出现了接连下跌。3、4季度国际原油深跌状态，之后下游化工产品随成本下行出现不同程度跟跌，国内环氧树脂价格逐渐接近2008年低点，国内价格低廉、加之终端需求低迷，进口受到影响部分工厂转而增加出口份额，进出口量出现了分化。

2015年前3季度环氧树脂进出口企业前3名为：陶氏化学(张家港)有限公司，进口14467.38吨、出口573.09吨；巴斯夫上海涂料有限公司，进口10380.45吨；迈图化工企业管理(上海)有限公司，出口9245.03吨。其余为：广东生益科技股份有限公司、南亚电子材料(惠州)有限公司、PPG涂料(天津)有限公司、南亚电子材料(昆山)有限公司、长兴化学工业(中国)有限公司、长春化工(江苏)有限公司、上纬(天津)风电材料有限公司。前10名进口总量7.44万吨、占总进口量42.49%，第1的陶氏化学(张家港）有限公司是世界知名环氧树脂生产企业；第7的南亚电子材料(昆山)有限公司、第9的长春化工(江苏)有限公司也是国内有实力基础树脂大厂，在国外均有生产工厂；其他企业多为树脂下游工厂，以电子电气、粉末涂料和复合材料为主。

环氧丙烯酸树脂兼具环氧树脂和丙烯酸树脂的优良特性，具有优异的耐水性、耐热性、耐化学药品性、耐候性、附着力、粘接性等，因此被广泛用于涂料、粘合剂、油墨等领域。本实验中应用甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸酯聚合得到的共聚物，析出之前可以做溶剂型涂料、粘合剂等，析出之后可以做粉末涂料，其中粉末涂料是20世中期开发出来的新技术，具有节省资源、节约能源、环境友好等特点，具有广泛的应用前景。

环氧丙烯酸酯涂料的分子量和分子量分布对于它的涂布性能和机械性能有重要影响，合适的分子量和分子量分布是很多文献研究的目标。采用阴离子聚合可以得到分子量分布均一的聚合物，可是反应条件要求苛刻，且成本较高。本文采用溶液聚合，经甲醇析出得到粉末涂料，溶剂可回收利用，既降低成本又不污染环境，得到的聚合物分子量可控，分子量分布窄，性能优良。

【实验部分】

• 实验原料

甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA），分析纯，阿拉丁试剂，减压蒸馏提纯；甲基丙烯酸甲酯（MMA），分析纯，天津福辰化学试剂有限公司，减压蒸馏提纯；偶氮二异丁腈（AIBN），分析纯，西亚试剂，95%乙醇重结晶后使用；月桂硫醇（DDM），分析纯，西亚试剂；乙酸丁酯，分析纯，天津进丰化学试剂有限公司；甲醇，分析纯，天津福辰化学试剂有限公司，以上试剂，如无特别说明，都未做处理直接使用。

• 实验过程

单体的加料方式是影响共聚物性能的重要因素。通常使用的加料方式有间歇式加料法、半连续加料法和连续加料法，其中间歇式加料法得到的树脂分子量分布比较宽，因此，本实验采用半连续滴加法和连续滴加法来控制共聚物组成，调节分子量和分子量分布。

半连续滴加法：将计量的GMA，MMA、AIBN、DDM、乙酸丁酯均匀混合，溶解，加入到装有搅拌、冷凝管、温度计、氮气的四口瓶中，升温到一定温度，保温1h，开始滴加GMA、MMA、AIBN、DDM的混合溶液，缓慢滴加2h，滴加完毕后保温3h，停止加热，冷却到一定温度后将物料倒入大量甲醇中，边倒入边搅拌，析出白色沉淀，充分搅拌，过滤，甲醇洗涤，干燥，即得GMA-MMA共聚物粉末。

连续滴加法：向装有搅拌、温度计、氮气、Y形管、冷凝管、滴液漏斗四口瓶中，加入乙酸丁酯，通入氮气，升温到一定温度，开始滴加由GMA、MMA、AIBN、DDM组成的混合溶液，滴加3h，滴加完毕后继续保温4h，停止加热，冷却到一定温度后将物料倒入大量甲醇中，边倒入边搅拌，析出白色沉淀，过滤，甲醇洗涤，干燥，得到GMA-MMA共聚物粉末。

• 测试方法

(1)红外光谱

样品的红外光谱是在尼高力IS10红外光谱仪上进行测试。

(2)核磁共振

将样品溶解于氘代氯仿中在BRUKER核磁共振波谱仪上进行测试。

(3)分子量及分子量分布

将样品溶于四氢呋喃，过滤，在BrookhavenInstruments凝胶渗透色谱仪进行上测试。

(4)环氧值

样品环氧值按照通用方法盐酸-吡啶法进行测试。

【结果与讨论】

控制聚合物分子量和分子量分布的方法有很多，自由基聚合中主要添加链转移剂、降低反应温度、控制单体浓度、改变投料方式等操作。应用甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸甲酯两种结构相似活性相近的单体共聚，调节2种单体的比例，可以得到不同环氧值的聚合物，从而可以调节交联度、附着力等性能，调节链转移剂的添加量、反应温度、加料方式，可以调节共聚物的分子量，同时可以得到分子量分布指数小的聚合物。分子量和分子量分布是衡量聚合物性能的重要指标，合适的分子量和分子量分布，可以赋予聚合物更加优良的性能。

• 样品的红外光谱分析

图1为GMA和MMA的共聚物的红外光谱图，其中3440cm-1左右处的吸收峰是羟基的吸收峰，这是月桂硫醇中的巯基与GMA的环氧基团反应的结果。1630cm-1处有很弱的吸收峰，说明产物中只有很少量的C=C双键存在，也说明GMA以双键参与反应。环氧基有3个特征吸收峰，分别是1250cm-1处的对称振动吸收峰和906cm-1、847cm-1处的2个不对称振动吸收峰。此图表明，GMA和MMA以C=C共聚，主链上有环氧侧基。

• 样品的核磁共振波谱分析

图2为GMA-MMA的1HNMR谱，其中0.9～2.1ppm为部分甲基和亚甲基的化学位移；GMA和MMA的C=C上都有氢，从图中可以看出5～7ppm区域没有吸收峰，说明GMA-MMA反应后几乎没有C=C剩余，2.634ppm、2.842ppm为环氧基上的氢的吸收峰，说明聚合物中含有环氧基团。此图也表明，GMA和MMA以C=C共聚，主链上有环氧侧链。

• 投料方法对分子量和分子量分布的影响

表1是在相同反应条件下不同加料方式对于共聚物分子量和分子量分布的影响比较表，从表中可以看到，采用连续滴加的方法，共聚物的数均分子量和重均分子量都比分批投料的要大，且分子量分布较窄，在此反应体系中采用连续滴加加料的方法可以使单体浓度较恒定，得到分子量窄分布聚合物。

• 反应温度对分子量和分子量分布的影响

反应温度是影响自由基共聚反应的重要因素，反应温度越低，平均分子量越大，分子量分布越窄，反言之，反应温度越高，平均分子量越低，分子量分布越宽，具体的2种单体的结构单元在聚合物分子链中的分布要看2种单体的竞聚率随温度的变化而定。表2是用连续滴加投料的方法，不同反应温度下的分子量和分子量分布比较表，从表中可

以看出反应温度低，数均分子量和重均分子量都较高，分子量分布较窄，但是，在实际生产中，降低反温度，就要相应延长反应时间，才能相应提高单体转化率，具体温度要看实际需要而定。

• 链转移剂用量对分子量和分子量分布的影响

加入链转移剂或分子量调节剂可以有效的控制分子量，链转移剂可以降低自由基的活性使聚合度降低。上表是采用分批投料法加入不同量的链转移剂月桂硫醇得到的分子量和分子量的分布比较表，从表3中可以看出，加入的链转移剂的量越多，分子量越小，分子量分布越宽。

• GMA和MMA的相对含量对分子量和分子量的影响

通过改变GMA和MMA的比例可以得到环氧值不同的GMA-MMA共聚物，通过控制环氧值的大小，可以控制树脂的交联度、粘接性、强度、韧性、硬度、玻璃化转变温度等。GMA和MMA结构相似，活性相近，改变GMA和MMA的比例共聚所得到的共聚物的数均分子量、重均分子量和分子量分布指数都相差不多，在生产中，改变二者比例对于产过程的控制可以是相同或相似的。

【结果与讨论】

本实验研究表明：（1）选择逐步向溶剂中加入物料的方法，控制单体、引发剂、链转移剂的浓度在较恒定范围内，可以得到分子量分布窄且两种单体单元均匀分布的GMA-MMA共聚物，选择连续加料的方式、降低链转移剂用量得到的共聚物分子量较大分子量分布指数较小，Mn=3.1*103g·mol-1、Mw=4.0*103g·mol-1、Mw/Mn=1.3；（2）GMA和MMA共聚，可以通过控制温度、链转移剂用量、单体比例来得到需要分子量、分子量分布、环氧值的共聚物树脂。

我公司常驻回收地区有：北京回收、天津回收、上海回收、重庆回收、江苏回收、南京回收、无锡回收、江阴回收、徐州回收、宜兴回收、徐州回收、新沂回收、邳州回收、常州回收、溧阳回收、金坛回收、苏州回收、常熟回收、张家港回收、昆山回收、吴江回收、太仓回收、南通回收、启东回收、如皋回收、通州回收、海门回收、连云港回收、淮安回收、盐城回收、东台回收、大丰回收、扬州回收、仪征回收、高邮回收、江都回收、镇江回收、丹阳回收、扬中回收、句容回收、泰州回收、兴化回收、靖江回收、泰兴回收、姜堰回收、宿迁回收、浙江回收、杭州回收、建德回收、富阳回收、临安回收、宁波回收、余姚回收、慈溪回收、奉化回收、温州回收、瑞安回收、乐清回收、嘉兴回收、海宁回收、平湖回收、桐乡回收、湖州回收、绍兴回收、诸暨回收、上虞回收、嵊州回收、金华回收、兰溪回收、义乌回收、东阳回收、永康回收、衢州回收、江山回收、舟山回收、台州回收、温岭回收、临海回收、丽水回收、龙泉回收、广东回收、广州回收、增城回收、从化回收、韶关回收、乐昌回收、南雄回收、深圳回收、珠海回收、汕头回收、澄海回收、佛山回收、江门回收、台山回收、开平回收、鹤山回收、恩平回收、湛江回收、廉江回收、雷州回收、吴川回收、茂名回收、高州回收、化州回收、信宜回收、肇庆回收、高要回收、四会回收、惠州回收、梅州回收、兴宁回收、汕尾回收、陆丰回收、河源回收、阳江回收、阳春回收、清远回收、英德回收、连州回收、东莞回收、中山回收、潮州回收、揭阳回收、普宁回收、云浮回收、罗定回收、山东回收，济南回收，章丘回收，青岛回收，胶州回收，即墨回收，平度回收，胶南回收，莱西回收，淄博回收，枣庄回收，滕州回收，东营回收，烟台回收，龙口回收，莱阳回收，莱州回收，蓬莱回收，招远回收，栖霞回收，海阳回收，潍坊回收，青州回收，诸城回收，寿光回收，安丘回收，高密回收，昌邑回收，济宁回收，曲阜回收，兖州回收，邹城回收，泰安回收，新泰回收，肥城回收，威海回收，文登回收，荣成回收，乳山回收，日照回收，莱芜回收，临沂回收，德州回收，乐陵回收，禹城回收，聊城回收，临清回收，滨州回收，菏泽回收，山西回收，太原回收，古交回收，大同回收，阳泉回收，长治回收，潞城回收，晋城回收，高平回收，朔州回收，晋中回收，介休回收，运城回收，永济回收，河津回收，忻州回收，原平回收，临汾回收，侯马回收，霍州回收，吕梁回收，孝义回收，汾阳回收，陕西回收，西安回收，铜川回收，宝鸡回收，咸阳回收，渭南回收，韩城回收，华阴回收，延安回收，汉中回收，榆林回收，安康回收，商洛回收，河南回收，郑州回收，巩义回收，荥阳回收，新密回收，新郑回收，登封回收，开封回收，洛阳回收，偃师回收，平顶山回收，汝州回收，安阳回收，林州回收，鹤壁回收，新乡回收，卫辉回收，辉县回收，焦作回收，济源回收，沁阳回收，孟州回收，濮阳回收，许昌回收，禹州回收，长葛回收，漯河回收，三门峡回收，义马回收，灵宝回收，南阳回收，邓州回收，商丘回收，永城回收，信阳回收，周口回收，项城回收，驻马店回收，湖北回收，武汉回收，黄石回收，大冶回收，十堰回收，丹江口回收，宜昌回收，当阳回收，枝江回收，襄樊回收，老河口回收，枣阳回收，宜城回收，鄂州回收，荆门回收，钟祥回收，孝感回收，应城回收，安陆回收，汉川回收，荆州回收，石首回收，洪湖回收，松滋回收，黄冈回收，麻城回收，武穴回收，咸宁回收，赤壁回收，随州回收，广水回收，恩施回收，利川回收，仙桃回收，潜江回收，天门回收，福建回收，福州回收，长乐回收，厦门回收，莆田回收，三明回收，永安回收，泉州回收，石狮回收，晋江回收，南安回收，漳州回收，龙海回收，南平回收，邵武回收，建瓯回收，武夷山回收，建阳回收，龙岩回收，漳平回收，宁德回收，福安回收，福鼎回收，安徽回收，合肥回收，芜湖回收，蚌埠回收，淮南回收，马鞍山回收，淮北回收，铜陵回收，安庆回收，桐城回收，黄山回收，滁州回收，天长回收，明光回收，阜阳回收，界首回收，宿州回收，巢湖回收，六安回收，亳州回收，池州回收，宣城回收，宁国回收，黑龙江回收，哈尔滨回收，齐齐哈尔回收，吉林回收，长春回收，辽宁回收，沈阳回收，内蒙古回收，呼和浩特回收，新疆回收，乌鲁木齐回收，青海回收，西宁回收，西藏回收，拉萨回收，甘肃回收，兰州回收，湖南回收，长沙回收，江西回收，南昌回收，四川回收，成都回收，云南回收，昆明回收，贵州回收，贵阳回收，宁夏回收，银川回收，广西回收，南宁回收，河北回收，石家庄回收等。